4-0-1 水系参照電極のチェック法
電気化学測定に用いる3電極式のセルでは、作用電極の電位は参照電極の電位に対する電位が印加されます。
その為、再現性の良い電気化学測定を行う場合には参照電極の電位がしっかりと維持されているかをチェックすることが重要です。
水系参照電極が正常かどうかをチェックする場合、「チェックすべき参照電極」と「同タイプの新品参照電極」を3 M-NaCl溶液や飽和KCl溶液が入った1つのセルに入れ、電位差を確認します。
ALS社電気化学アナライザーでチェックを行う際は、オープンサーキットポテンシャル測定法を利用し、2本の参照電極を下記の様に接続します。
電極の電位差が0±20 mVを超えたかどうかが、新品への交換の目安になるでしょう。
新品参照電極：白色参照電極クリップ
チェックすべき参照電極：緑色作用電極クリップ
この場合、チェックすべき参照電極は本来の電位より0.5 ｍV高いことが分かります。
表4-1.参照電極アラカルト
参考.各種参照電極の電位について
NHE(Normal Hydrogen Electrode)･･･････････････････････････････0 mV
SCE(Saturated Calomel Electrode)･･･････････････････････････････241 mV
SSCE(Sodium Saturated Calomel Electrode)･････････････････････236 mV
Ag/AgCl(SaturatedNaCl)･･･････････････････････････････････････201 mV
Ag/AgCl(Saturated KCl)･･･････････････････････････････････････198 mV
Hg/HgSO4(Saturated HgSO4)･･･････････････････････････････616 mV
Cu/CuSO4(Saturated CuSO4)･･･････････････････････････････300 mV
